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【熱點(diǎn)應(yīng)用】電極材料顆粒粒徑和形狀對電池漿液粘度的影響

更新時(shí)間:2025-05-19       點(diǎn)擊次數(shù):27


本文摘要

電極材料涂布的過程中,漿料的粘度和分散性非常重要,這些指標(biāo)會(huì)直接影響涂層厚度、均勻性、涂層密度,進(jìn)而影響生產(chǎn)效率和電池性能。形狀不規(guī)則的顆粒會(huì)造成堆積密度低,增加電極漿料的粘度,所以在電池材料生產(chǎn)過程中不但要控制顆粒的尺寸,對顆粒形狀的控制也是非常必要。本文通過馬爾文帕納科全自動(dòng)粒度粒形分析儀Morphologi 分析兩種不同負(fù)極材料的顆粒形狀的實(shí)際案例,揭示顆粒粒形對漿料粘度的影響。





01背景介紹

電池在現(xiàn)代生活中無處不在,我們對它們的依賴程度也越來越大。因此,通過制造控制確保最佳電池性能越來越重要。


生產(chǎn)電池材料時(shí)控制顆粒尺寸很重要,石墨電極中碳微觀結(jié)構(gòu)對電池性能的影響形狀也是需要考慮和控制的重要因素,因?yàn)椴灰?guī)則形狀的顆粒不僅會(huì)降低堆積密度,而且會(huì)導(dǎo)致形成高粘度的電極漿料。



02丨電極組成

圖1給出了電池電極的典型結(jié)構(gòu),通常將懸浮顆粒漿料涂覆在金屬箔上制成電極。漿料由電極顆粒(陽極或陰極)、輔助導(dǎo)電的碳顆粒和粘合劑材料(溶劑和聚合物)組成。漿液中的顆粒濃度很高,占總重量的20-40%。因此,顆粒特性對所得漿料的物理特性有重大影響。

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圖1.鋰離子電池典型結(jié)構(gòu)



03顆粒特性和漿料粘度

漿料的粘度、分散性、濃度和壓實(shí)性是漿料能否有效應(yīng)用的重要參數(shù)。高粘度漿料會(huì)導(dǎo)致涂覆過程困難,且分散性不好會(huì)導(dǎo)致膜均勻性差;漿料的濃度和壓實(shí)性控制膜的密度。涂層厚度的均勻性和層密度對于控制電池的離子傳輸速率和壽命(再充電周期時(shí)間)至關(guān)重要,而控制層厚度則可以生產(chǎn)更小的電池。


如圖2所示,由于粒子摩擦和相互連接的影響增加,流體繞過粒子所需的額外流動(dòng)能量,大量不規(guī)則形狀粒子的存在會(huì)導(dǎo)致漿料粘度增加。

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圖2.不規(guī)則形狀顆粒的連接和摩擦導(dǎo)致高粘度


粒子形狀還會(huì)影響堆積密度,因?yàn)椴灰?guī)則粒子的堆積效率低于球形粒子。因此,如圖3所示,在粘度開始增加之前,可以向液體中添加的粒子數(shù)量會(huì)減少。此外,在相同濃度下,多分散樣品比單分散樣品堆積得更有效,這將降低粘度。然而,較小的不規(guī)則粒子可能由于表面積較大而增加粘度,這會(huì)加劇粒子間以及粒子與液體之間的相互作用。因此,重要的是能夠監(jiān)測和控制電極材料樣品中不規(guī)則形狀粒子和細(xì)粒的比例,以最小化粘度。

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圖3.顆粒形狀對粘度的影響



04應(yīng)用案例

本案例研究了兩種類型的碳材料作為碳電極材料的情況:一種天然的碳A,另一種是人工合成的碳B。這兩種材料都與相同的粘合劑(NMP中質(zhì)量為2.5%的PVDF)結(jié)合,形成濃度為22%(質(zhì)量百分比)的兩種漿料。


圖4顯示,PVDF加入到NMP中,相對于NMP本身,粘度增加了一個(gè)數(shù)量級(約20倍),粘度在很大程度上不受剪切速率的影響(牛頓行為)。

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圖4.含有碳A(自然產(chǎn)生)的漿料粘度比碳B(合成生產(chǎn))高得多


炭黑的加入進(jìn)一步增加了粘度,得到的漿料均表現(xiàn)出剪切速率依賴性(非牛頓行為)。在低剪切速率和高剪切速率下,碳A制成的漿料的粘度比碳B高得多,這可能會(huì)增加靜沉降的阻力(低剪切過程),并導(dǎo)致涂層上的電極膜更厚(高剪切過程)。更高的粘度也可能使涂層過程更難控制,潛在地導(dǎo)致不均勻的涂層和可變的層密度,這反過來導(dǎo)致可變的離子轉(zhuǎn)移速率和電池壽命(和充電周期時(shí)間)。


 CASE 

粒徑和形狀測量


為了確定粘度差異的原因,兩種碳粉樣品都使用馬爾文的Morphologi自動(dòng)圖像分析儀進(jìn)行了分析。樣品使用1bar分散,使用10倍物鏡自動(dòng)測量超過70000個(gè)粒子。如圖6所示,從天然來源的碳材料比人工合成的碳含有更多的細(xì)粒物質(zhì)。


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圖5 Morphologi-4 全自動(dòng)粒度粒形分析儀

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圖6.天然碳(紅色)和合成碳(綠色)的尺寸分布


此外,我們發(fā)現(xiàn),雖然兩種樣品的長寬比相差不大,但通過比較圓度,可以發(fā)現(xiàn)合成碳材料碳B的圓度比天然來源的碳A的圓度要高,如圖7所示,圖8所示的顆粒圖像證實(shí)了這一點(diǎn)。

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圖7.合成碳(綠色)比天然碳材料(紅色)更圓,長寬比差異不大


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圖8.顆粒圖像顯示了顆粒形狀的差異


兩種碳基電極材料在制成漿料時(shí)表現(xiàn)出截然不同的粘度,導(dǎo)致在電池制造過程中具有不同的應(yīng)用行為。使用馬爾文帕納科粒徑粒形自動(dòng)分析儀,能證明天然來源的碳含有更高比例的小顆粒和不規(guī)則顆粒。因此,當(dāng)分散成漿料時(shí),天然來源的碳會(huì)產(chǎn)生更高的粘度和更低的填充率。


結(jié)

Conclusion

粘度較高的漿料在涂覆到電極箔上時(shí),會(huì)降低涂層的控制性,從而可能導(dǎo)致涂層不均勻且密度不同。這會(huì)影響電池的性能,因?yàn)殡x子傳輸速率的變化會(huì)導(dǎo)致電池壽命下降。因此,通過使用馬爾文帕納科Morphologi 4全自動(dòng)粒度粒形分析儀,可以監(jiān)測漿料顆粒特性并確??刂七@些因素。






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