一、檢測(cè)元素范圍
一般來(lái)說(shuō),波譜儀可探測(cè)的zui輕元素為鈹,能譜儀可檢測(cè)到硼元素,而實(shí)際上,波譜儀一般也只測(cè)到硼。對(duì)于原子序數(shù)小于10的超輕元素,過(guò)去多采用硬脂酸鉛晶體分光,對(duì)氮、氫等元素的探測(cè)效率較低,現(xiàn)在使用人工沉積的多層膜晶體,使探測(cè)效率提高很多。圖1顯示了用硬脂酸鉛晶體(STE)與W2C多層膜晶體(LDEB)對(duì)硼元素的測(cè)試結(jié)果。二者的實(shí)驗(yàn)條件相同,圖的縱坐標(biāo)為X2射線(xiàn)強(qiáng)度??梢钥吹?用多層膜測(cè)得的強(qiáng)度比硬脂酸鉛提高了五倍多,峰背比改善更大,對(duì)其它超輕元素的測(cè)量都有類(lèi)似的改進(jìn)和提高。早期的能譜儀只能分析原子序數(shù)大于11的元素,現(xiàn)在用超薄窗或無(wú)窗探測(cè)器也可以測(cè)至硼元素,但它的峰值靠近零峰,若背景測(cè)量和扣除不當(dāng)?shù)脑?huà),峰背比會(huì)很低,影響測(cè)量準(zhǔn)確度。
二、定性分析速度與探測(cè)靈敏度
相比之下,能譜儀的分析速度具有較大的優(yōu)勢(shì),通常在1min內(nèi)可獲得全部譜線(xiàn)。前期的電子探針儀,用波譜掃描進(jìn)行全分析,需要幾十分鐘。而現(xiàn)在的儀器,掃描速度大大提高了,例如電子探針儀,作一次全譜掃描只需要6min??梢?jiàn)波譜儀與能譜儀的定性分析速度差距縮小了。探測(cè)靈敏度在很大程度上與譜峰的質(zhì)量有關(guān)。能譜的譜峰較寬,所含的背景也寬,峰背比比較小,因此探測(cè)靈敏度就差些。
三、定量分析
盡管波譜和能譜分析均用試樣與標(biāo)樣出射的同名X2射線(xiàn)的強(qiáng)度比經(jīng)修正計(jì)算得到濃度值。但是,由于儀器性能的差異,所采用的測(cè)量方法、數(shù)據(jù)處理方法都有差別。能譜儀的探測(cè)效率的重復(fù)性好,只要采取措施,對(duì)測(cè)試過(guò)程中探測(cè)器的行為及儀器因子的變化進(jìn)行補(bǔ)償,則不需要每次分析時(shí)重新測(cè)定全部標(biāo)樣,只需調(diào)用儲(chǔ)存于計(jì)算機(jī)內(nèi)的標(biāo)樣數(shù)據(jù)。這樣有兩個(gè)好處,其一當(dāng)然是省時(shí),其二是可以避免因標(biāo)樣的污染及其它原因引起的誤差。但能譜的譜峰比較復(fù)雜,偽峰多,干擾多,譜線(xiàn)分辨率差,故早期的定量分析結(jié)果偏差較大。然而由于計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展,對(duì)譜線(xiàn)的處理能力大大提高,使定量分析的準(zhǔn)確度相對(duì)于波譜差距已經(jīng)縮小。晶體譜儀的掃描速度慢,一直認(rèn)為是其主要缺點(diǎn),但在定量分析中就不同了。因?yàn)樵趯?shí)際測(cè)量中,可同時(shí)使用幾道譜儀進(jìn)行分析測(cè)試,測(cè)量時(shí)間也可根據(jù)其計(jì)數(shù)率來(lái)確定,因此定量分析并不比能譜儀慢多少。
四、低含量元素和超輕元素的分析
WDS的峰背比高,對(duì)低含量元素的分析明顯優(yōu)于EDS。一般認(rèn)為,EDS的濃度檢測(cè)極限要比WDS大十倍。EDS的能量分辨率差,超輕元素的K譜線(xiàn)附近有大量重元素的L、M及N系譜線(xiàn)的干擾。雖然目前在譜線(xiàn)處理方面已取得很大進(jìn)展,但由于對(duì)M系及N系譜線(xiàn)的相對(duì)強(qiáng)度還缺乏數(shù)據(jù),故重疊系數(shù)的計(jì)算仍比較困難。低能區(qū)的背景也較難估計(jì),觀察到的背景還因電荷不*收集而發(fā)生扭曲。所以對(duì)低含量和超輕元素的分析仍較困難。
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臺(tái)式XRF能譜儀一體機(jī)